De la solution à l'oxyde : chimie aqueuse des cations métalliques : synthèse de nanostructures / Jean-Pierre Jolivet
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Bibliogr. p. [377]-429. Index
P. 1 1 Introduction Matériaux et nanomatériaux : propriétés, élaboration P. 2 1.1 Propriétés spécifiques des nanoparticules P. 2 1.1.1 Effets de volume P. 7 1.1.2 Effets de surface P. 10 1.1.3 Effets de taille P. 17 1.2 Nécessités dans l'élaboration des nanoparticules P. 19 2 L'eau et les cations en solution P. 20 2.1 L'eau solvant, physicochimie du liquide P. 20 2.1.1 Structure électronique de la molécule d'eau P. 22 2.1.2 Structure de l'eau liquide P. 24 2.1.3 Hydratation des ions, structure des solutions P. 30 2.1.4 L'eau dans les conditions hydrothermales P. 32 2.2 Acidité et spéciation des cations en solution aqueuse P. 38 2.3 Mécanisme de l'hydroxylation des cations en solution et des réactions d'oxydo-réduction P. 41 2.4 Annexe. Évaluation des charges partielles sur les atomes d'une combinaison P. 49 3 Condensation des cations en solution : polycations, polyanions P. 49 3.1 Hydroxylation et condensation des cations P. 49 3.1.1 Généralités sur la réaction de condensation en solution P. 56 3.1.2 Les différentes classes de cations vis-à-vis de la condensation P. 58 3.2 Olation et polycations P. 58 3.2.1 Mécanisme et considérations structurales P. 63 3.2.2 Les polycations du chrome III P. 66 3.3 Oxolation et polyanions P. 69 3.3.1 Éléments du bloc p P. 75 3.3.2 Éléments de transition à haut degré d'oxydation : polyoxo-métallates P. 111 4 Formation des oxydes en solution : structures et mécanismes P. 112 4.1 Formation du solide : aspect thermodynamique et structural P. 113 4.1.1 Éléments divalents : Mg, Ni, Cu, Pd, Pt, Zn P. 120 4.1.2 Hydroxydes doubles lamellaires P. 123 4.1.3 Éléments trivalents P. 130 4.1.4 Éléments tétravalents et pentavalents : Si, Sb P. 138 4.1.5 Éléments de transition à hauts degrés d'oxydation : V, Mo, W P. 153 4.1.6 Oxydes polymétalliques P. 154 4.2 Cinétique de la formation du solide et mécanismes de cristallisation P. 155 4.2.1 Les étapes de la précipitation P. 158 4.2.2 Nucléation et croissance : énergétique et dynamique P. 168 4.2.3 Mécanismes de cristallisation et évolution morphologique des nanoparticules en suspension P. 180 4.2.4 Effet du chauffage micro-onde sur la nucléation et la cristallisation P. 185 5 Chimie et physico-chimie de surface des oxydes P. 186 5.1 Interface oxyde-solution P. 186 5.1.1 Origine de la charge électrique de surface P. 188 5.1.2 Acidité de surface : modèle de complexation multisite P. 197 5.2 Solvatation et structure de l'interface P. 197 5.2.1 Solvatation des particules P. 199 5.2.2 Interactions surface-électrolytes P. 204 5.3 Stabilité des dispersions de nanoparticules vis-à-vis de l'agrégation P. 208 5.4 Réactivité de surface : adsorption P. 209 5.4.1 Interactions électrostatiques, complexes à sphère externe P. 210 5.4.2 Interactions spécifiques, complexes à sphère interne P. 219 5.4.3 Adsorption et transferts à l'interface oxyde-solution P. 225 5.4.4 Adsorption et énergie de surface : contrôle de la taille et de la morphologie des particules par l'acidité du milieu de synthèse P. 233 6 Alumines et aluminosilicates P. 233 6.1 Généralités P. 234 6.2 Hydroxylation et condensation en solution : les polycations P. 243 6.3 Formation des phases solides P. 244 6.3.1 Hydroxydes, oxyhydroxydes et oxydes d'aluminium P. 256 6.3.2 Aluminosilicates P. 265 7 Oxydes de fer : un exemple de versatilité structurale P. 267 7.1 Spéciation du fer et condensation en solution aqueuse P. 272 7.2 Formation des phases solides P. 272 7.2.1 Hydroxydes ferreux et dérivés oxydés : feroxyhyte et lépidocrocite P. 274 7.2.2 Composés ferriques goethite, hématite, akaganéite P. 294 7.2.3 Phases mixtes ferriques-ferreuses : rouilles vertes et magnétite P. 313 7.2.4 Ferrites polymétalliques : spinelles, hexaferrite et grenats P. 319 8 Dioxydes de titane, de manganèse et zirconium P. 320 8.1 Spéciation des cations TiIV, MnIV, ZrIV en solution P. 321 8.2 Oxydes de titane P. 323 8.2.1 Précipitation de TiIV en milieu acide ou neutre P. 335 8.2.2 Transformation de titanates lamellaires P. 339 8.2.3 Oxydation du TiIII et du Ti0 en milieu acide ou neutre P. 345 8.2.4 Synthèse du titanate de baryum BaTiO3 P. 348 8.3 Oxydes de manganèse P. 348 8.3.1 Les principales phases solides du dioxyde MnO2 P. 350 8.3.2 Précipitation des oxydes de manganèse P. 363 8.4 Oxydes de zirconium P. 364 8.4.1 Variétés cristallines de la zircone P. 365 8.4.2 Précipitation de la zircone P. 369 8.4.3 Synthèse de la zircone stabilisée P. 375 Conclusion